Quelltext der Seite Plattenspieler Evaluation der DFT//B3LYP/6-311+G* Methoden

Triplett-Elektronenkonfigurationen werden energetisch durch
die DFT-Methoden unfair benachteiligt. DFT-Methoden sind mithin nicht für die
Berechnung der Spinswitch-Energien geeignet.

Um die Eignung der verschiedenen DFT/Basissatz Kombos für die Geometrie-
Optimierung zu evaluieren, wurden die energetisch niedrigsten Cis-Konformere der Plattenspieler
(Singlett und Triplett) auf verschiedenen DFT Niveaus optimiert und auf
der optimierten Struktur ein DFT//B3LYP/6-311+G* SCF=tight single point durchgeführt:

[[Datei:Plattenspieler ps-py absolute Energien DFT+B3LYP.png | 800px]]

(Ein single-point kostet auf der nesh8 1,5 bis zwei Prozessortage)

Es zeigt sich, dass PBE und BP86 praktisch identische Strukturen ergeben,
wobei die Qualität der Struktur (gemessen an der B3LYP-Energie) vom Basissatz abhängt.
TZVP ist um ca. 5-9 kcal/mol besser als SVP.

Da bereits gezeigt werden konnte, dass TZVP dicht am Basissatzlimit für DFT-Rechnungen liegt,
und aus numerischen Konvergenzgründen PBE über BP86 zu bevorzugen ist, wird hiermit
PBE/TZVP//B3LYP/6-311+G* als Sieger propagiert.

[[Datei:Plattenspieler ps-py singlett-triplett Differenz PBETZVP+B3LYP.png | 800px]]