Dichtefunktionalberechnungen der Potentialhyperfläche des 11-Annulenanion: Unterschied zwischen den Versionen

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Eine Konformations-Konfigurationsanalyse der Potentialhyperfläche des [11]-Annulens wurde mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt. Insgesamt wurden 708 Isomere generiert, nach Dublettenreduktion verblieben 198 geometrisch unterschiedlichen Strukturen, mit denen eine PM3 Singlepointberechnung durchgeführt wurde. Die verbleibenden 196 Isomere wurden auf KMLYP/6-31G* berechnet. Auf diesem Niveau konnten 21 Minima lokalisiert werden. Zusätzlich wurde ein Übergangszustand und zwei bizyklische Systeme ermittelt. Anschließend wurden die Strukturen auf KMLYP/6-311+G** berechnet.
Eine Konformations-Konfigurationsanalyse der Potentialhyperfläche des [11]-Annulens wurde mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt. Insgesamt wurden 708 Isomere generiert, nach Dublettenreduktion verblieben 198 geometrisch unterschiedlichen Strukturen, mit denen eine PM3 Singlepointberechnung durchgeführt wurde. Die verbleibenden 196 Isomere wurden auf KMLYP/6-31G* berechnet. Auf diesem Niveau konnten 21 Minima lokalisiert werden. Zusätzlich wurde ein Übergangszustand und zwei bizyklische Systeme ermittelt. Anschließend wurden die Strukturen auf KMLYP/6-311+G** berechnet.
 
Die stabilste Struktur entsprach dem C2-symmetrischen Hückelisomer '''5''' bezüglich KMYLP/6-311+G**.Die nachfolgende Möbiusspezies ist die ''tri-trans-''Struktur '''53''' mit C1-Symmetrie, welche sich 3.172 kcal/mol neben der Hückelstruktur '''5''' befindet. '''53''' kann sich durch Änderung des Diederwinkels θ von 30.3° zu 138.6° in '''5''' umwandeln.
Die stabilste Struktur entsprach dem C2-symmetrischen Hückelisomer '''5''' bezüglich KMYLP/6-311+G**.Die nachfolgende Möbiusspezies ist die ''tri-trans-''Struktur '''53''' mit C1-Symmetrie, welche sich 3.172 kcal/mol neben der Hückelstruktur '''5''' befindet. '''53''' kann sich durch Änderung des Diederwinkels θ von 30.3° zu 138.6° in '''5''' umwandeln.


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  lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ
  lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ
  5 -266909.2293 116.780773 0         00001100011 HUECKEL 0.4494 0.7782
  '''5''' -266909.2293 116.780773 0         00001100011 HUECKEL 0.4494 0.7782
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'''53''' -266906.292 116.5071788 2.93737197 00001000011 MOEBIUS 0.886 0.9638
57 -266903.6338 116.222917 5.595502212 00010100011 HUECKEL 0.3657 0.7406
'''57''' -266903.6338 116.222917 5.595502212 00010100011 HUECKEL 0.3657 0.7406
13 -266900.2302 116.2486449 8.999113739 00000100011 MOEBIUS 0.6481 0.8609
'''13''' -266900.2302 116.2486449 8.999113739 00000100011 MOEBIUS 0.6481 0.8609
33 -266898.8679 116.4814509 10.36143686 00001100011 HUECKEL 0.333 0.7337
'''33''' -266898.8679 116.4814509 10.36143686 00001100011 HUECKEL 0.333 0.7337
21 -266898.8227 116.4971387 10.40661755 00000100011 MOEBIUS 0.4709 0.7885
'''21''' -266898.8227 116.4971387 10.40661755 00000100011 MOEBIUS 0.4709 0.7885
153 -266898.5096 116.5893826 10.71974479 00000000001 MOEBIUS 0.9529 0.9859
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37 -266887.5445 116.4651357 21.68484579 00010110011 MOEBIUS 0.6669 0.8824
'''37''' -266887.5445 116.4651357 21.68484579 00010110011 MOEBIUS 0.6669 0.8824
145 -266886.6271 115.9091623 22.60226468 00100110011 MOEBIUS 0.2414 0.7093
'''145''' -266886.6271 115.9091623 22.60226468 00100110011 MOEBIUS 0.2414 0.7093
119 -266885.5616 116.2059743 23.66777581 00110011011 HUECKEL 0.2744 0.7208
'''119''' -266885.5616 116.2059743 23.66777581 00110011011 HUECKEL 0.2744 0.7208
115 -266884.0229 116.286923 25.20642911 00011001011 MOEBIUS 0.6709 0.8823
'''115''' -266884.0229 116.286923 25.20642911 00011001011 MOEBIUS 0.6709 0.8823
141 -266883.5203 116.189659 25.70906422 00011001111 HUECKEL 0.3335 0.7449
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133 -266883.615 116.0597646 25.61431028 00110011011 HUECKEL 0.1784 0.688
'''133''' -266883.615 116.0597646 25.61431028 00110011011 HUECKEL 0.1784 0.688
173 -266877.0939 116.3145334 32.135389 00001011011 MOEBIUS 0.3992 0.7735
'''173''' -266877.0939 116.3145334 32.135389 00001011011 MOEBIUS 0.3992 0.7735




Version vom 18. Juni 2009, 10:56 Uhr

Dichtefunktionalberechnungen auf KMYLYP, BH&HLYP und B3LYP mit 6-311+G**

Eine Konformations-Konfigurationsanalyse der Potentialhyperfläche des [11]-Annulens wurde mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt. Insgesamt wurden 708 Isomere generiert, nach Dublettenreduktion verblieben 198 geometrisch unterschiedlichen Strukturen, mit denen eine PM3 Singlepointberechnung durchgeführt wurde. Die verbleibenden 196 Isomere wurden auf KMLYP/6-31G* berechnet. Auf diesem Niveau konnten 21 Minima lokalisiert werden. Zusätzlich wurde ein Übergangszustand und zwei bizyklische Systeme ermittelt. Anschließend wurden die Strukturen auf KMLYP/6-311+G** berechnet.

Die stabilste Struktur entsprach dem C2-symmetrischen Hückelisomer 5 bezüglich KMYLP/6-311+G**.Die nachfolgende Möbiusspezies ist die tri-trans-Struktur 53 mit C1-Symmetrie, welche sich 3.172 kcal/mol neben der Hückelstruktur 5 befindet. 53 kann sich durch Änderung des Diederwinkels θ von 30.3° zu 138.6° in 5 umwandeln.

Es konnten drei weitere Möbiusstrukturen identifiziert werden. Eine weitere tri-trans-Struktur 21 mit 11.394 kcal/mol, mono-trans 153 mit 11.597 kca/mol sowie eine penta-trans 37 mit 21.205 kcal/mol. 

Berechnungen auf KMLYP
Absolute und relative Energien (einschließlich ZPE-Korrekturen) in [kcal/mol] wurden  
wie die Schwingungsmoden-Analyse, CANE-Deskriptoren und Punktgruppe auf KMLYP/6-311+G**
berechnet. 
Nr.    E(kcal/mol) Erel(kcal/mol)ZPE   Topologie   v	  CANE	       PG

5      -266550.0837	0	117.9	Hückel	   -	00001100011	C2
53     -266546.9116	3.172	117.6	Möbius	   -	00001000011	C1
57     -266544.9958	5.088	117.3	Hückel	   -	00010100011	Cs
13     -266641.2546	8.829	117.3	Hückel	   -	00000100001	C1
21     -266538.6894	11.394	117.5	Möbius	   -	00000100011	C1
33(5b) -266538.5363	11.547	117.5	Hückel	   -	00001100011     C1
153    -266538.4867	11.597	117.7	Möbius	   -	00000000001	C2
37     -266528.8783	21.205	117.5	Möbius	   -	00010110011	C1
177    -266529.0420	21.042	117.2	Hückel	   -	00011001111	C1
215    -266528.5256	21.558	117.5	Hückel     -	00110011011	C1



Berechnungen auf BH&HLYP/6-311+G**

lognumber	E(kcal/mol) ZPE	Erel(kcal/mol)	CANE string	Moebiusity	HOMA	AJ

5	-266909.2293	116.780773	0	        00001100011	HUECKEL	0.4494	0.7782
53	-266906.292	116.5071788	2.93737197	00001000011	MOEBIUS	0.886	0.9638
57	-266903.6338	116.222917	5.595502212	00010100011	HUECKEL	0.3657	0.7406
13	-266900.2302	116.2486449	8.999113739	00000100011	MOEBIUS	0.6481	0.8609
33	-266898.8679	116.4814509	10.36143686	00001100011	HUECKEL	0.333	0.7337
21	-266898.8227	116.4971387	10.40661755	00000100011	MOEBIUS	0.4709	0.7885
153	-266898.5096	116.5893826	10.71974479	00000000001	MOEBIUS	0.9529	0.9859
37	-266887.5445	116.4651357	21.68484579	00010110011	MOEBIUS	0.6669	0.8824
145	-266886.6271	115.9091623	22.60226468	00100110011	MOEBIUS	0.2414	0.7093
119	-266885.5616	116.2059743	23.66777581	00110011011	HUECKEL	0.2744	0.7208
115	-266884.0229	116.286923	25.20642911	00011001011	MOEBIUS	0.6709	0.8823
141	-266883.5203	116.189659	25.70906422	00011001111	HUECKEL	0.3335	0.7449
133	-266883.615	116.0597646	25.61431028	00110011011	HUECKEL	0.1784	0.688
173	-266877.0939	116.3145334	32.135389	00001011011	MOEBIUS	0.3992	0.7735




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