Dichtefunktionalrechnungen der Potentialhyperfläche der 10-Annulendikation

Berechnungen auf KMLYP, BH&HLYP und B3LYP wurden mit dem Basissatz 6-311+G** durchgeführt:

Die Potentialhyperfläche des [10]Annulensdikation wurde durch eine Konformations- und Konfigurationsanalyse anhand der Kraftfeldmethode MMX untersucht und es konnten 704 Isomere lokalisiert werden. Nach anschließender Dublettenreduktion verblieben 50 Strukturen, die einer PM3-Singlepointrechnung unterzogen wurden. Alle 50 Isomere wurden auf KMLYP/6-31G* berechnet. Zusätzlich wurden die ermittelten geometrischen Strukturen auf KMLYP/6-311+G** berechnet. Hierbei konnten sieben Konformations- bzw. Konfigurationsminima lokalisiert werden. Auch wurde ein Übergangszustand und drei bicyclischen Systeme gefunden. ANschließend wurden die loaklisierten Strukturen auf BH&HLYP sowie B3LYP optimiert.

Berechnungen auf KMLYP/6-311+G**:

64      -241820.0454	0	108.2	Möbius	-	-	0000000001	C2
217     -241818.4628	1.583	108.1	Hückel	-	-	0000100001	C2
54      -241817.3238	2.722	107.3	Hückel	1	147i	0000100001	D2
7       -241814.4178	5.628	107.5	Hückel	1	108i	0000000000	CS
566     -241795.8561	24.190	107.3	Möbius	-	-	0001011011	C1
6       -241791.8426	28.203	107.1	Hückel	1	137i	0000000011      CS
605     -241791.1975	28.848	108.1	Hückel	-	-	0001101111	C2
668     -241789.9550	30.090	108.2	Möbius	-	-	0011011111	C1
404     -241789.9368	30.109	107.4	Hückel	-	-	0000101101	C1
344     -241783.7282	36.317	108.1	Hückel	-	-	0000000101	C2

Berechnungen auf BH&HLYP/6-311+G**
lognumber	E(kcal/mol)	Erel(kcal/mol) ZPE   Top.              CANE string	     HOMA  AJ     NICS

64      -242178.2962     0       107.5   Möbius	  -	-	0000000001	C2   0.8569 0.9492 -11.9128
217     -242172.9617     5.334   107.3   Hückel	  -	-	0000100001	C2   0.4251 0.813  -8.9460
54      -242176.8755     1.421   106.7   Hückel	  1	105i	0000100001	D2   0.4827 0.7818  0.4826
7       -242173.9952     4.301   106.8   Hückel	  1	113i	0000000000	CS   0.4938 0.7865 -1.1893
566     -242154.5726     23.724  106.3   Möbius	  -	-	0001011011	C1   0.3932 0.7594 -3.2402 
6       -242151.8379     26.458  106.6	Hückel	  1	123i	0000000011      CS   0.3827 0.7438  12.0696
605     -242148.2378     30.058  107.4	Hückel	  -	-	0001101111	C2   0.9182 0.9811  
668     -242146.7249     31.571  107.5	Möbius	  - 	-	0011011111	C1   0.8229 0.9536
404     -242201.4450             109.0   Hückel	  -	-	0000101101	C1 
344     -242142.9461	35.350	107.4	Hückel	  -	-	0000000101	C2   0.7863 0.9218

Berechnungen auf B3LYP/6-311+G**

64      -242343.5188     0        103.9   Möbius    -    -      0000000001  C2
217     -242339.0321     4.487    103.9   Hückel    -    -      0000100001  C2
54      -242339.6031     3.916    103.0	 Hückel    1    215i   0000100001  D2
7       -242336.7831     6.736	 103.1   Hückel    1    119i   0000000000  CS
566     -242317.8932     25.626   103.1	 Möbius    -    -      0001011011  C1
6       -242316.3972	27.122   102.9   Hückel    1    89i    0000000011  CS
605     -242314.7105     28.808   103.8   Hückel    -    -      0001101111  C2
668     -242312.8568     30.662   103.8   Möbius	   -	-      0011011111  C1
404     -242313.5100     30.00    103.2	 Hückel    -    -      0000101101  C1
344     -242310.3932	33.126	 103.8	 Hückel    -    -      0000000101  C2

B2PLYP/6-311+G**

64         -242221.0511              0
54         -242214.0971              6.954

SCS-MP2 def2-tzvp

64          -241916.2719            0
54          -241907.1889            9.083

CCSD(T)/cc-pVTZ//B3LYP/cc-pVTZ

64    -241918.6638      0
54    -241913.3236      5.340

CCSD(T)/cc-pVTZ//BH&HLYP/cc-pVTZ

64     -241917.5529     0
54     -241912.0548     5.498