Dichtefunktionalberechnungen der Potentialhyperfläche des 11-Annulenanion: Unterschied zwischen den Versionen
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Die stabilste Struktur entsprach dem C2-symmetrischen Hückelisomer '''5''' bezüglich KMYLP/6-311+G**.Die nachfolgende Möbiusspezies ist die ''tri-trans-''Struktur '''53''' mit C1-Symmetrie, welche sich 3.172 kcal/mol neben der Hückelstruktur '''5''' befindet. '''53''' kann sich durch Änderung des Diederwinkels θ von 30.3° zu 138.6° in '''5''' umwandeln. | Die stabilste Struktur entsprach dem C2-symmetrischen Hückelisomer '''5''' bezüglich KMYLP/6-311+G**.Die nachfolgende Möbiusspezies ist die ''tri-trans-''Struktur '''53''' mit C1-Symmetrie, welche sich 3.172 kcal/mol neben der Hückelstruktur '''5''' befindet. '''53''' kann sich durch Änderung des Diederwinkels θ von 30.3° zu 138.6° in '''5''' umwandeln. | ||
Es konnten drei weitere Möbiusstrukturen identifiziert werden. Eine weitere ''tri-trans-''Struktur '''21''' mit 11.394 kcal/mol, ''mono-trans'' '''153''' mit 11.597 kca/mol sowie eine ''penta-trans'' '''37''' mit 21.205 kcal/mol. | Es konnten drei weitere Möbiusstrukturen identifiziert werden. Eine weitere ''tri-trans-''Struktur '''21''' mit 11.394 kcal/mol, ''mono-trans'' '''153''' mit 11.597 kca/mol sowie eine ''penta-trans'' '''37''' mit 21.205 kcal/mol. | ||
Berechnungen auf KMLYP | Berechnungen auf KMLYP | ||
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Berechnungen auf BH&HLYP/6-311+G** | Berechnungen auf BH&HLYP/6-311+G** | ||
lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ | lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ NICS | ||
'''5''' -266909.2293 116.780773 0 00001100011 HUECKEL 0.4494 0.7782 | '''5''' -266909.2293 116.780773 0 00001100011 HUECKEL 0.4494 0.7782 0.5682 | ||
'''53''' -266906.292 116.5071788 2.93737197 00001000011 MOEBIUS 0.886 0.9638 | '''53''' -266906.292 116.5071788 2.93737197 00001000011 MOEBIUS 0.886 0.9638 -18.3401 | ||
'''57''' -266903.6338 116.222917 5.595502212 00010100011 HUECKEL 0.3657 0.7406 | '''57''' -266903.6338 116.222917 5.595502212 00010100011 HUECKEL 0.3657 0.7406 -9.5537 | ||
'''13''' -266900.2302 116.2486449 8.999113739 00000100011 MOEBIUS 0.6481 0.8609 | '''13''' -266900.2302 116.2486449 8.999113739 00000100011 MOEBIUS 0.6481 0.8609 -14.1813 | ||
'''33''' -266898.8679 116.4814509 10.36143686 00001100011 HUECKEL 0.333 0.7337 | '''33''' -266898.8679 116.4814509 10.36143686 00001100011 HUECKEL 0.333 0.7337 8.6578 | ||
'''21''' -266898.8227 116.4971387 10.40661755 00000100011 MOEBIUS 0.4709 0.7885 | '''21''' -266898.8227 116.4971387 10.40661755 00000100011 MOEBIUS 0.4709 0.7885 -5.0110 | ||
'''153''' -266898.5096 116.5893826 10.71974479 00000000001 MOEBIUS 0.9529 0.9859 | '''153''' -266898.5096 116.5893826 10.71974479 00000000001 MOEBIUS 0.9529 0.9859 | ||
'''37''' -266887.5445 116.4651357 21.68484579 00010110011 MOEBIUS 0.6669 0.8824 | '''37''' -266887.5445 116.4651357 21.68484579 00010110011 MOEBIUS 0.6669 0.8824 | ||
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Berechnungen auf B3LYP/6-311+G** | Berechnungen auf B3LYP/6-311+G** | ||
lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ | lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ | ||
'''5''' -267099.7556 112.5080608 0 00001100011 HUECKEL 0.4573 0.8229 | |||
'''53''' -267099.7374 112.4459373 0.018197776 00001000011 MOEBIUS 0.8692 0.9897 | |||
'''21''' -267094.0798 111.9194569 5.675823428 00010100011 HUECKEL 0.3731 0.7843 | |||
'''13''' -267093.5709 112.189286 6.184733632 00000100011 MOEBIUS 0.8372 0.9743 | |||
'''153''' -267092.2444 112.6078348 7.511288715 00000000001 MOEBIUS 0.8997 0.9901 | |||
'''33''' -267089.3026 112.1704607 10.45305325 00001100011 HUECKEL 0.3343 0.779 | |||
'''37''' -267081.6802 112.1384577 18.07541115 00010110011 MOEBIUS 0.7988 0.976 | |||
'''338''' -267080.0926 111.5322835 19.66301018 00000110011 HUECKEL 0.3357 0.7779 | |||
'''231''' -267079.0121 111.9646376 20.74358154 00011001111 HUECKEL 0.3374 0.796 | |||
'''145''' -267078.3802 111.6069571 21.37548361 00100110011 MOEBIUS 0.2351 0.7589 | |||
'''119''' -267077.2431 111.8498033 22.51253082 00110011011 HUECKEL 0.2765 0.7722 | |||
'''141''' -267074.9935 111.9558524 24.76215238 00011001111 HUECKEL 0.3373 0.7965 | |||
'''133''' -267074.7601 111.7249289 24.99558591 00110011011 HUECKEL 0.1939 0.7501 | |||
'''173''' -267071.2272 112.2081112 28.5284644 00001010011 HUECKEL 0.6402 0.9181 | |||
'''570''' -267068.2308 110.7798996 31.52482226 00000001001 HUECKEL 0.3397 0.7798 | |||
'''423''' -267050.3851 111.232334 49.37056493 01010111111 HUECKEL 0.0367 0.682 | |||
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Aktuelle Version vom 24. August 2009, 11:03 Uhr
Dichtefunktionalberechnungen auf KMYLYP, BH&HLYP und B3LYP mit 6-311+G**
Eine Konformations-Konfigurationsanalyse der Potentialhyperfläche des [11]-Annulens wurde mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt. Insgesamt wurden 708 Isomere generiert, nach Dublettenreduktion verblieben 198 geometrisch unterschiedlichen Strukturen, mit denen eine PM3 Singlepointberechnung durchgeführt wurde. Die verbleibenden 196 Isomere wurden auf KMLYP/6-31G* berechnet. Auf diesem Niveau konnten 21 Minima lokalisiert werden. Zusätzlich wurde ein Übergangszustand und zwei bizyklische Systeme ermittelt. Anschließend wurden die Strukturen auf KMLYP/6-311+G** berechnet.
Die stabilste Struktur entsprach dem C2-symmetrischen Hückelisomer 5 bezüglich KMYLP/6-311+G**.Die nachfolgende Möbiusspezies ist die tri-trans-Struktur 53 mit C1-Symmetrie, welche sich 3.172 kcal/mol neben der Hückelstruktur 5 befindet. 53 kann sich durch Änderung des Diederwinkels θ von 30.3° zu 138.6° in 5 umwandeln.
Es konnten drei weitere Möbiusstrukturen identifiziert werden. Eine weitere tri-trans-Struktur 21 mit 11.394 kcal/mol, mono-trans 153 mit 11.597 kca/mol sowie eine penta-trans 37 mit 21.205 kcal/mol.
Berechnungen auf KMLYP Absolute und relative Energien (einschließlich ZPE-Korrekturen) in [kcal/mol] wurden wie die Schwingungsmoden-Analyse, CANE-Deskriptoren und Punktgruppe auf KMLYP/6-311+G** berechnet. Nr. E(kcal/mol) Erel(kcal/mol)ZPE Topologie v CANE PG 5 -266550.0837 0 117.9 Hückel - 00001100011 C2 53 -266546.9116 3.172 117.6 Möbius - 00001000011 C1 57 -266544.9958 5.088 117.3 Hückel - 00010100011 Cs 13 -266641.2546 8.829 117.3 Hückel - 00000100001 C1 21 -266538.6894 11.394 117.5 Möbius - 00000100011 C1 33(5b) -266538.5363 11.547 117.5 Hückel - 00001100011 C1 153 -266538.4867 11.597 117.7 Möbius - 00000000001 C2 37 -266528.8783 21.205 117.5 Möbius - 00010110011 C1 177 -266529.0420 21.042 117.2 Hückel - 00011001111 C1 215 -266528.5256 21.558 117.5 Hückel - 00110011011 C1
Berechnungen auf BH&HLYP/6-311+G** lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ NICS 5 -266909.2293 116.780773 0 00001100011 HUECKEL 0.4494 0.7782 0.5682 53 -266906.292 116.5071788 2.93737197 00001000011 MOEBIUS 0.886 0.9638 -18.3401 57 -266903.6338 116.222917 5.595502212 00010100011 HUECKEL 0.3657 0.7406 -9.5537 13 -266900.2302 116.2486449 8.999113739 00000100011 MOEBIUS 0.6481 0.8609 -14.1813 33 -266898.8679 116.4814509 10.36143686 00001100011 HUECKEL 0.333 0.7337 8.6578 21 -266898.8227 116.4971387 10.40661755 00000100011 MOEBIUS 0.4709 0.7885 -5.0110 153 -266898.5096 116.5893826 10.71974479 00000000001 MOEBIUS 0.9529 0.9859 37 -266887.5445 116.4651357 21.68484579 00010110011 MOEBIUS 0.6669 0.8824 145 -266886.6271 115.9091623 22.60226468 00100110011 MOEBIUS 0.2414 0.7093 119 -266885.5616 116.2059743 23.66777581 00110011011 HUECKEL 0.2744 0.7208 115 -266884.0229 116.286923 25.20642911 00011001011 MOEBIUS 0.6709 0.8823 141 -266883.5203 116.189659 25.70906422 00011001111 HUECKEL 0.3335 0.7449 133 -266883.615 116.0597646 25.61431028 00110011011 HUECKEL 0.1784 0.688 173 -266877.0939 116.3145334 32.135389 00001011011 MOEBIUS 0.3992 0.7735
Berechnungen auf B3LYP/6-311+G** lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ 5 -267099.7556 112.5080608 0 00001100011 HUECKEL 0.4573 0.8229 53 -267099.7374 112.4459373 0.018197776 00001000011 MOEBIUS 0.8692 0.9897 21 -267094.0798 111.9194569 5.675823428 00010100011 HUECKEL 0.3731 0.7843 13 -267093.5709 112.189286 6.184733632 00000100011 MOEBIUS 0.8372 0.9743 153 -267092.2444 112.6078348 7.511288715 00000000001 MOEBIUS 0.8997 0.9901 33 -267089.3026 112.1704607 10.45305325 00001100011 HUECKEL 0.3343 0.779 37 -267081.6802 112.1384577 18.07541115 00010110011 MOEBIUS 0.7988 0.976 338 -267080.0926 111.5322835 19.66301018 00000110011 HUECKEL 0.3357 0.7779 231 -267079.0121 111.9646376 20.74358154 00011001111 HUECKEL 0.3374 0.796 145 -267078.3802 111.6069571 21.37548361 00100110011 MOEBIUS 0.2351 0.7589 119 -267077.2431 111.8498033 22.51253082 00110011011 HUECKEL 0.2765 0.7722 141 -267074.9935 111.9558524 24.76215238 00011001111 HUECKEL 0.3373 0.7965 133 -267074.7601 111.7249289 24.99558591 00110011011 HUECKEL 0.1939 0.7501 173 -267071.2272 112.2081112 28.5284644 00001010011 HUECKEL 0.6402 0.9181 570 -267068.2308 110.7798996 31.52482226 00000001001 HUECKEL 0.3397 0.7798 423 -267050.3851 111.232334 49.37056493 01010111111 HUECKEL 0.0367 0.682
B2PLYP/6-311+G**
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