Berechnungen der Potentialhyperfläche des 15-Annulenanions: Unterschied zwischen den Versionen
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Zuerst wurde eine Konformations-Konfigurationsanalyse mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt, bei der 5000 Isomere erstellt wurden. Nach der Dublettenreduktion wurden die verbliebenen 2817 Strukturen eine Singlepointkalkulation auf PM3 unterzogen. Nach einer weiteren Reduktion wurden die restlichen 2666 Isomere unterteilt, da nicht alle lokalisierten Systeme mit einer DFT-Methode optimiert werden konnten. Die Strukturen, deren relative Energie unterhalb von 30 kcal/mol zum stabilsten Isomer waren, wurden auf einem Dichtefunktional optimiert. Somit wurden 449 Systeme auf KMLYP/6-31G* berechnet. Nach einer weiteren CANE-Reduzierung konnten endgültig 144 Isomere auf der Potentialhyperfläche des [15]-Annulens lokalisiert werden. Zusätzlich wurden die stabilsten Spezies, die unterhalb von 10 kcal/mol zum stabilsten Isomer lagen, auf KMLYP/6-311+G** optimiert. Jedoch konnte auf diesem Basissatz keine Frequenzrechung mehr durchgeführt werden, sodass die ZPE-Korrekturen mit der Frequenzrechnung des vorherigen Basisssatzes 6-31G* korrigiert wurden. | Zuerst wurde eine Konformations-Konfigurationsanalyse mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt, bei der 5000 Isomere erstellt wurden. Nach der Dublettenreduktion wurden die verbliebenen 2817 Strukturen eine Singlepointkalkulation auf PM3 unterzogen. Nach einer weiteren Reduktion wurden die restlichen 2666 Isomere unterteilt, da nicht alle lokalisierten Systeme mit einer DFT-Methode optimiert werden konnten. Die Strukturen, deren relative Energie unterhalb von 30 kcal/mol zum stabilsten Isomer waren, wurden auf einem Dichtefunktional optimiert. Somit wurden 449 Systeme auf KMLYP/6-31G* berechnet. Nach einer weiteren CANE-Reduzierung konnten endgültig 144 Isomere auf der Potentialhyperfläche des [15]-Annulens lokalisiert werden. Zusätzlich wurden die stabilsten Spezies, die unterhalb von 10 kcal/mol zum stabilsten Isomer lagen, auf KMLYP/6-311+G** optimiert. Jedoch konnte auf diesem Basissatz keine Frequenzrechung mehr durchgeführt werden, sodass die ZPE-Korrekturen mit der Frequenzrechnung des vorherigen Basisssatzes 6-31G* korrigiert wurden. | ||
Berechnungen auf KMLYP | Berechnungen auf KMLYP 6-31+G* und 6-311+G** | ||
Nr. E(6-31G*) ZPE Erel(6-31G*) Erel (6-311+G**) Topologie CANE PG | Nr. E(6-31G*) ZPE Erel(6-31G*) Erel (6-311+G**) Topologie CANE PG | ||
Version vom 8. Juni 2009, 14:00 Uhr
Zuerst wurde eine Konformations-Konfigurationsanalyse mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt, bei der 5000 Isomere erstellt wurden. Nach der Dublettenreduktion wurden die verbliebenen 2817 Strukturen eine Singlepointkalkulation auf PM3 unterzogen. Nach einer weiteren Reduktion wurden die restlichen 2666 Isomere unterteilt, da nicht alle lokalisierten Systeme mit einer DFT-Methode optimiert werden konnten. Die Strukturen, deren relative Energie unterhalb von 30 kcal/mol zum stabilsten Isomer waren, wurden auf einem Dichtefunktional optimiert. Somit wurden 449 Systeme auf KMLYP/6-31G* berechnet. Nach einer weiteren CANE-Reduzierung konnten endgültig 144 Isomere auf der Potentialhyperfläche des [15]-Annulens lokalisiert werden. Zusätzlich wurden die stabilsten Spezies, die unterhalb von 10 kcal/mol zum stabilsten Isomer lagen, auf KMLYP/6-311+G** optimiert. Jedoch konnte auf diesem Basissatz keine Frequenzrechung mehr durchgeführt werden, sodass die ZPE-Korrekturen mit der Frequenzrechnung des vorherigen Basisssatzes 6-31G* korrigiert wurden.
Berechnungen auf KMLYP 6-31+G* und 6-311+G**
Nr. E(6-31G*) ZPE Erel(6-31G*) Erel (6-311+G**) Topologie CANE PG
(kcal/mol) (kcal/mol) (kcal/mol)
1 -363400.1321 163.4 0.000 0.000 Hückel 001100110011011 CS
23 -363399.6822 163.4 0.450 0.913 Hückel 001100110011011 C1
213 -363396.8301 163.6 3.302 2.150 Hückel 001100110001010 CS
204 -363397.6559 163.3 2.476 3.053 Möbius 000010000110011 C2
28 -363397.1232 163.1 3.009 3.289 Möbius 001100110001110 C2
44 -363396.7975 163.0 3.335 5.809 Hückel 001100110011011 C2
48 -363395.1302 163.2 5.002 6.808 Möbius 000101100110011 C1
341 -363392.7814 163.5 7.351 7.041 Hückel 000011110001111 C2
36 -363393.9775 163.3 6.155 7.378 Hückel 000110110011011 C1
131 -363394.0660 163.4 6.067 7.617 Hückel 000110110011011 C1
82 -363392.7683 163.6 7.364 7.662 Hückel 000110011001111 C1
103 -363393.4648 162.9 6.667 7.482 Möbius 000011011000111 C1
270 -363393.1391 163.3 6.993 7.789 Möbius 000010001100011 C1