Berechnungen der Potentialhyperfläche des 15-Annulenanions
Zuerst wurde eine Konformations-Konfigurationsanalyse mit der Kraftfeldmethode MMX durchgeführt, bei der 5000 Isomere erstellt wurden. Nach der Dublettenreduktion wurden die verbliebenen 2817 Strukturen eine Singlepointkalkulation auf PM3 unterzogen. Nach einer weiteren Reduktion wurden die restlichen 2666 Isomere unterteilt, da nicht alle lokalisierten Systeme mit einer DFT-Methode optimiert werden konnten. Die Strukturen, deren relative Energie unterhalb von 30 kcal/mol zum stabilsten Isomer waren, wurden auf einem Dichtefunktional optimiert. Somit wurden 449 Systeme auf KMLYP/6-31G* berechnet. Nach einer weiteren CANE-Reduzierung konnten endgültig 144 Isomere auf der Potentialhyperfläche des [15]-Annulens lokalisiert werden. Zusätzlich wurden die stabilsten Spezies, die unterhalb von 10 kcal/mol zum stabilsten Isomer lagen, auf KMLYP/6-311+G** optimiert. Jedoch konnte auf diesem Basissatz keine Frequenzrechung mehr durchgeführt werden, sodass die ZPE-Korrekturen mit der Frequenzrechnung des vorherigen Basisssatzes 6-31G* korrigiert wurden.
Berechnungen auf KMLYP 6-31+G* und 6-311+G**
lognumber E(kcal/mol) ZPE Erel(kcal/mol) CANE string Moebiusity HOMA AJ NICS 1 -363499.4537 161.8052071 0 001100110011011 HUECKEL 0.6035 0.8203 17.7271 23 -363498.6348 161.7054331 0.818899897 001100110011011 HUECKEL 0.5968 0.8174 21.305 213 -363497.2097 162.1164518 2.243973972 000101000110011 HUECKEL 0.6074 0.822 1.5172 204 -363496.4623 161.6131892 2.991337786 000010000110011 MOEBIUS 0.9781 0.9888 -14.3106 28 -363496.2182 161.4500367 3.235438982 000110011000111 MOEBIUS 0.7826 0.9007 -9.6659 44 -363493.9749 161.1162017 5.478785444 001100110011011 HUECKEL 0.5914 0.8147 20.2783 341 -363492.4055 161.9212964 7.048186704 000011110001111 HUECKEL 0.6018 0.8196 7.5439 48 -363492.8931 161.3916783 6.560611822 000101100110011 MOEBIUS 0.8088 0.9125 -9.842 82 -363491.7773 161.9357291 7.676323714 000110011001111 HUECKEL 0.5732 0.8067 14.2653 36 -363492.2059 161.5962464 7.247734725 000110110011011 HUECKEL 0.5806 0.8101 18.5367 131 -363492.0591 161.6037766 7.394571948 000110110011011 HUECKEL 0.5682 0.8045 17.3082
Berechnungen auf BH&HLYP/6-311+G**