Dichtefunktionalberechnungen der 17-Annulenkationen
Durch die Konformations- und Konfigurationsanalyse de Programms HYPERCHEM wurde die Hyperfläche des [17]-Annulenkations mit der Kraftfeldmethode MMX untersucht. Hierbei wurden 7402 Isomere lokalisiert. Nach anschließender Dublettenreduktion erniedrigt sich die Anzahl der Strukturen auf 5556. Semiempirisch werden die Konfigurations- und Konformationsminima auf PM3 einer Singlepointberechnung unterzogen. Es verblieben 5256 Strukturen nach Dublettenreduktion. Da es nicht mehr möglich ist alle Strukturen einer DFT-Rechnung zu unterziehen, wurde eine Energieunterscheidung nach der Singelepointberechnung übernommen. Hierbei muss ein Kompromiss zwischen der Anzahl der Strukturen und Größe sowie die benötigte Rechenzeit gefunden werden. Zuerst sollten alle Strukturen, deren relativen Energie unterhalb von 50 kcal/mol lagen, berechnet werden. Jedoch sind 3567 Isomere zu viele Strukturen für eine DFT-Berechnung. Es wurde ein Energieunterschied bei 38 kcal/mol festgelegt, bei dem 1982 Strukturen einer Dichtfunktionalrechnung unterzogen werden und einen guten Kompromiss darstellt. Die lokalisierten Strukturen wurde auf dem theoretischem Niveau KMLYP/6-31G* berechnet. 491 Spezies abzüglich der Dubletten konnten auf der Hyperfläche ermittelt werden
Berechnungen der PES auf KMLYP/6-311+G* Nr E(kcal/mol) Erel(kcal/mol) ZPE CANE string Moebiusity PG 7 -411767.7743 0 186.2 00110110011011011 Hückel 208 -411767.3978 0.376 186.2 00011001111000111 Möbius 1 -411767.3282 0.445 185.8 00110110011011011 Hückel 40 -411766.7044 1.070 186.2 00110011011001111 Hückel 10 -411766.6046 1.170 186.1 00110110011011011 Hückel 4 -411766.2325 1.542 186.4 00101100110011011 Möbius 28 -411766.6668 1.107 185.9 00011011001100111 Möbius 309 -411765.9470 1.827 186.4 00110111100111111 Hückel 132 -411765.8918 1.883 186.1 00011001101100111 Möbius 318 -411766.0003 1.774 186.0 00011011001100111 Möbius
Berechnungen der PES auf BH&HLYP/6-311+G** Nr E(kcal/mol) Erel(kcal/mol) ZPE CANE string Moebiusity PG HOMA NICS 7 -412350.4985 0 184.9 00110110011011011 Hückel 0.5853 1 -412350.2242 0.274 184.5 00110110011011011 Hückel 0.5979 10 -412349.4386 1.060 184.8 00110110110011111 Hückel 0.5754 40 -412349.1788 1.320 184.9 00110011011001111 Hückel 0.6007 35 -412348.5312 1.967 184.8 00100110110011011 Möbius C1 0.64 28 -412348.6448 1.853 184.6 00011011001100111 Möbius C1 0.7572 4 -412348.1729 2.326 185.0 00101100110011011 Möbius C1 0.7146 208 -412348.2896 2.209 184.9 00011001111000111 Möbius 0.5948 17 -412348.3731 2.125 184.5 00110110110011111 Möbius 0.7096
Berechnungen der PES auf B3LYP/6-311+G** Nr E(kcal/mol) Erel(kcal/mol) ZPE CANE string Moebiusity PG 28 -412636.4822 0 178.3 00011011001100111 Möbius 17 -412635.8961 0.586 178.3 00110110110011111 Möbius 31 -412634.7929 1.689 178.6 00101100110110011 Möbius 132 -412634.9441 1.538 178.4 00011001101100111 Möbius 37 -412634.8776 1.605 178.4 00010110011011011 Möbius 4 -412634.4628 2.019 178.6 00101100110011011 Möbius 35 -412634.3731 2.109 178.5 00100110110011011 Möbius 7 -412633.8071 2.675 178.4 00110110011011011 Hückel 208 -412633.4795 3.003 178.3 00011001111000111 Möbius 1 -412633.8742 2.608 177.8 00110110011011011 Hückel 10 -412633.1225 3.360 178.2 00110110011011011 HUECKEL 40 -412632.4686 4.013 178.4 00110011011001111 HUECKEL