NiPorph • NitroPy Rotationsbarrieren

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Rotation um den Winkel Phi von 0..90°

NiPorph • Ligand Rotationswinkel.png


R=H: triplett-Rotationsbarriere als Energiedifferenz der 0° und 45° 1:1-t-Komplexe

die Hybridfunktionale wurden als singlepoint Rechnung auf die mit Dispersionsterm (blau) und ohne Dispersionsterm (rot) voroptimierten Strukturen (PBE/DZP und PBE/TZVP) aufgesetzt.

Fazit: Fürs paper nur die auf PBE volloptimierten Barrieren.

Rotationsbarriere Nitropyridin 1 zu 1 verschiedenen Dichte- und Hybridfunktionale.png

Rotation um die R-NiPorph · NitroPy Bindung

Hartree-Fock Energien auf ri-PBE/DZP (nodisp) Niveau in kcal/mol
R=H R=FlourPhenyl
1s 0.20 1.03
1t 1.21 1.88
2t(d2d) 0.85 -
2t(coplanar-nah) - 1.84
2t(coplanar-fern) - 2.19

Graphen 1:1 Komplexe

Graphen 2:1 Komplexe

Die 2:1 Komplexe mit R=Flourphenyl sind asymmetrisch. Einer der Liganden ist näher ans Nickel gebunden, der andere bildet stärkere Wasserstoffbrücken mit den Flour-Atomen des Flourphenols.

Im folgenden ist die Rotationdes näher gebundenen als 2:1 (coplanar nah), die des entfernter gebundenen als 2:1 (coplanar fern) bezeichnet.