Dichtefunktionalberechnungen der 17-Annulenkationen

Durch die Konformations- und Konfigurationsanalyse de Programms HYPERCHEM wurde die Hyperfläche des [17]-Annulenkations mit der Kraftfeldmethode MMX untersucht. Hierbei wurden 7402 Isomere lokalisiert. Nach anschließender Dublettenreduktion erniedrigt sich die Anzahl der Strukturen auf 5556. Semiempirisch werden die Konfigurations- und Konformationsminima auf PM3 einer Singlepointberechnung unterzogen. Es verblieben 5256 Strukturen nach Dublettenreduktion. Da es nicht mehr möglich ist alle Strukturen einer DFT-Rechnung zu unterziehen, wurde eine Energieunterscheidung nach der Singelepointberechnung übernommen. Hierbei muss ein Kompromiss zwischen der Anzahl der Strukturen und Größe sowie die benötigte Rechenzeit gefunden werden. Zuerst sollten alle Strukturen, deren relativen Energie unterhalb von 50 kcal/mol lagen, berechnet werden. Jedoch sind 3567 Isomere zu viele Strukturen für eine DFT-Berechnung. Es wurde ein Energieunterschied bei 38 kcal/mol festgelegt, bei dem 1982 Strukturen einer Dichtfunktionalrechnung unterzogen werden und einen guten Kompromiss darstellt. Die lokalisierten Strukturen wurde auf dem theoretischem Niveau KMLYP/6-31G* berechnet. 491 Spezies abzüglich der Dubletten konnten auf der Hyperfläche ermittelt werden

Berechnungen der PES auf KMLYP/6-311+G*

Berechnungen der PES auf BH&HLYP/6-311+G**

Nr     E(kcal/mol)  Erel(kcal/mol) ZPE 	CANE string	Moebiusity   PG
7	-412350.4985	0	   184.9    00110110011011011	Hückel
1	-412350.2242	0.274	   184.5     00110110011011011	Hückel
10	-412349.4386	1.060	   184.8    00110110110011111	Hückel
40	-412349.1788	1.320	   184.9    00110011011001111	Hückel
35	-412348.5312	1.967	   184.8    00100110110011011	Möbius
28	-412348.6448	1.853	   184.6    00011011001100111	Möbius
4	-412348.1729	2.326	   185.0    00101100110011011	Möbius
208	-412348.2896	2.209	   184.9    00011001111000111	Möbius
17	-412348.3731	2.125	   184.5    00110110110011111	Möbius

Berechnungen der PES auf B3LYP/6-311+G**